ANALISIS KONDISI DAN PRODUK REAKSI REAKSI ORGANOLOGAM
ANALISIS KONDISI DAN PRODUK REAKSI-REAKSI SENYAWA ORGANOMETALIK
Senyawa Organologam Kelompok Utama
Senyawa organik yang menggabungkan ikatan karbon-logam disebut senyawa organologam. Senyawa tersebut telah dikenal dan dipelajari selama hampir 200 tahun, dan sifat uniknya telah banyak digunakan untuk mempengaruhi transformasi sintetis. Tergantung pada potensi reduksi logam, reaktivitas senyawa organologam sangat bervariasi, yang paling reaktif membutuhkan suhu rendah hingga sedang dan kondisi lembam (atmosfer dan pelarut) untuk persiapan dan penggunaan. Secara umum, reaktivitas sejajar dengan karakter ionik ikatan karbon-logam, yang dapat diperkirakan dari pergeseran proton dan karbon kimia dari turunan metil.
% Karakter Ionik dari H3C - Metal (CH3) 2Hg <(CH3) 2Cd <(CH3) 2Zn <(CH3) 2Mg <CH3Li
Senyawa organologam pertama yang dilaporkan dibuat oleh substitusi reduktif alkil halida, seperti yang ditunjukkan dalam tiga persamaan berikut. Semua logam ini memiliki potensi reduksi negatif yang kuat atau sedang, dengan lithium dan magnesium yang paling reaktif. Peningkatan reaktivitas halida dalam orde: Cl <Br <I. Alkylsodium dan senyawa kalium tidak dibuat dengan cara ini karena persekutuan Wurtz dari alkil moiety (memberikan R_R) cenderung mendominasi. Ini juga bisa menjadi masalah ketika alil atau benzil halida diubah menjadi pereaksi Grignard atau lithium.
R-X + Zn –––> R-Zn-X An Alkyl Zinc Reagent 1850 E. Frankland
R-X + Mg –––> R-Mg-X A Grignard Reagent 1900 V. Grignard
R-X + 2Li –––> R-Li + LiX An Alkyl Lithium Reagent 1917 W. Schlenk (1930 K. Ziegl
KEREAKTIFAN
CH3Cl
|
CH3Li
Gambar-gambar menunjukkan potensi elektrostatik untuk metil klorida, metil lithium dan metil magnesium bromida.Semakin merah suatu area, semakin tinggi kerapatan elektron dan semakin biru suatu daerah, semakin rendah kerapatan elektron.Dalam alkil halida, gugus metil memiliki kerapatan elektron yang lebih rendah (biru), dan merupakan elektrofil.Dalam metil litium, gugus metil memiliki kerapatan elektron lebih tinggi (merah) dan nukleofil.Dalam metil magnesium bromida, gugus metil kurang kaya elektron yaitu metil litium.Oleh karena itu, senyawa organologam bereaksi sebagai atom karbon kaya atau anionik karbon yaitu sebagai carbanions, yang berarti mereka akan berfungsi sebagai basa atau nukleofil. Adalah wajar untuk memikirkan senyawa organologam ini sebagai R-M +
REAKSI REAGAN GRIGNARD DENGAN ESTER
Langkah 1:
C nukleofilik dalam reagen organologam menambah C elektrofilik dalam gugus karbonil polar dari ester. Elektron dari C = O pindah ke O elektronegatif menciptakan kompleks logam alkoksida menengah. penambahan pereaksi Grignard ke ester
Langkah 2:
The tetrahedral menengah runtuh dan menggantikan bagian alkohol ester sebagai kelompok yang meninggalkan, ini menghasilkan keton sebagai perantara.
Langkah 3:
C nukleofilik dalam reagen organologam menambah C elektrofilik dalam gugus karbonil polar dari keton. Elektron dari C = O pindah ke O elektronegatif menciptakan kompleks logam alkoksida menengah.
Langkah 4:
Ini adalah langkah kerja, reaksi asam / basa sederhana. Protonasi oksigen alkoksida menciptakan produk alkohol dari kompleks intermediet.
PENAMBAHAN NUCLEOPHILIC RLi atau RMgX KE ALDEHYDE
Langkah 1:
C nukleofilik dalam reagen organologam menambah C elektrofilik dalam gugus karbonil polar, elektron dari C = O bergerak ke elektronegatif O menciptakan kompleks alkoksida logam menengah. penambahan pereaksi Grignard ke aldehid
Langkah 2:
Ini adalah langkah kerja, reaksi asam / basa sederhana. Protonasi oksigen alkoksida menciptakan produk alkohol dari kompleks intermediet.
PERMASALAHAN
1. Dalam reaksi reaksi reagent grignard, yang bertindak sebagai nukleofil siapa? Bagaimana sifat dari nukleofil tersebut?
2. Mengapa reaksi adisi dilibatkan dalam reaksi reaksi organologam?
3. Bagaimana cara membuat reagent grignard menurut pemahamanmu?
4. Apa perbedaan antara reagen organolithium dan grignard?
Saya akan menjawab permasalahan no 4.
BalasHapusDisini sebenarnya organolithium bukan reagen melainkan suatu senyawa organologam.. Saya akan manjelaskan kan bagaimana pembuatan organolithium?
Lithium dan magnesium adalah logam yang sangat elektropositif. Li-C atau Mg-C obligasi di organolitium dan organomagnesium reagen sangat terpolarisasi ke arah karbon. Reaksi dari organolitium dan reagen Grignard mencerminkan karakter nukleofilik (dan dasar) dari karbon fungsional dalam senyawa ini. Banyak contoh reaksi tersebut akan ditemui dalam diskusi masa depan, dan lima contoh sederhana ditunjukkan di bawah ini. Persamaan pertama dan ketiga menunjukkan sifat sangat dasar dari senyawa ini, yang ikatan dengan cepat ke proton asam lemah air dan metil alkohol (berwarna biru). Karbon nukleofilik reagen ini juga obligasi mudah dengan elektrofil seperti yodium (persamaan kedua) dan karbon dioksida (persamaan kelima). Polaritas ikatan karbon-oksigen dari CO2 membuat atom karbon elektrofilik, yang ditunjukkan oleh rumus di kotak berbayang, sehingga karbon nukleofilik obligasi pereaksi Grignard ke situs ini.
Saya akan mencoba menjawab permasalahan no 4 yaitu menurut literatur yang saya baca Senyawa Organolitium adalah senyawa Logam Alkali yang mempunyai sifat kelarutan dalam Hidrokarbon atau cairan nonpolar dan penguapan yang tinggi serta mempunyai sifat khas zat Kovalen. Penggabungan Molekular adalah suatu keistimewaan yang penting dari alkil baik dalam kristal maupun larutan. Jadi dalam Metil lithium atom-atom Li terletak pada sudut-sudut sebuah tetrahedron dengan gugus alkil berpusat pada bidang dihadapannya. Gugus CH3 secara simetris terikat pada tiga atom Li, dan ikatan jembatan alkil ini adalah dari jenis tuna elektron berpusat banyak. Reaksi Grignard adalah reaksi kimia organologam di mana alkil - atau Aril-magnesium halides (reagen Grignard) menambah gugus karbonil Aldehida atau keton. Reaksi ini adalah alat penting untuk pembentukan ikatan antar karbon. Reaksi Halida organik dengan magnesium bukan reaksi Grignard, tetapi menyediakan peraksi Grignard. Pereaksi Grignard memiliki rumus umum RMgX dimana X adalah sebuah halogen, dan R adalah sebuah gugus alkil atau aril (berdasarkan pada sebuah cincin benzen). Pereaksi Grignard sederhana bisa berupa CH3CH2MgBr.
BalasHapus
BalasHapusSaya akan menjawab pertanyaan no 3. metil magnesium iodida, reagen Grignard, dari reaksi antara alkil halida (metil iodida dalam contoh di bawah ini) dan magnesium dalam dietil eter kering.
CH3I + Mg –> CH3MgI
Anda pasti melihat bahwa magnisium terikat langsung dengan karbon. Senyawa semacam ini yang sering disebut sebagai reagen Grignard dengan ikatan C-logam dimasukkan dalam golongan senyawa organologam. Ikatan C-logam sangat labil dan mudah menghasilkan karbanion seperti CH3- setelah putusnya ikatan logam-karbon. Ion karbanion cenderung menyerang atom karbon bermuatan positif. Telah dikenal luas bahwa atom karbon gugus aldehida atau gugus keton bermuatan positif karena berikatan dengan atom oksigen yang elektronegatif. Atom karbon ini akan diserang oleh karbanion menghasilkan adduct yang akan menghasilkan alkohol sekunder dari aldehida atau alkohol tersier dari keton setelah hidrolisis.
C6H5CHO + CH3MgI –> C6H5CH(CH3)OMgI